Contrairement à l'ozone stratosphérique (protecteur), l'ozone troposphérique (O₃) est un polluant nocif. Il se forme par réactions photochimiques entre les NOx (des véhicules et de l'industrie) et les COV (composés organiques volatils) sous un rayonnement solaire intense, avec des maximums les après-midi ensoleillées d'été.
L'Espagne dépasse fréquemment les seuils d'ozone de l'UE (120 μg/m³ en moyenne sur 8h) pendant les vagues de chaleur, surtout dans les zones périurbaines et rurales sous le vent des grandes villes. Paradoxalement, les concentrations sont plus élevées hors des villes car le NO urbain détruit une partie de l'O₃. Il irrite les voies respiratoires et endommage la végétation.